Bogotá - Ciencias - Maestría en Ciencias - Química · 2026
Transformación catalítica de CO2 con epóxidos empleando redes metalorgánicas con Zr y Zr-Ce
En el campo de la valorización de CO2 mediante catálisis heterogénea, las redes metalorgánicas basadas en Zr (Zr-MOF) han mostrado un alto potencial para la cicloadición de CO2 con epóxidos. No obstante, la conversión de epóxidos poco aprovechados y de baja actividad, como el óxido de ciclohexeno, continúa siendo un desafío. En este trabajo se sintetizaron MOF del tipo Zr-BPDC mediante síntesis asistida por microondas, posteriormente, se estudió la inclusión de Ce en las redes, y se evaluó el desempeño catalítico de los sólidos sintetizados en la reacción de cicloadición de CO2 con óxido de ciclohexeno. Los sólidos fueron caracterizados mediante difracción de rayos X, sortometría de N₂, análisis termogravimétrico, espectroscopías FTIR, Raman, XPS y FRX, y titulación con n-butilamina, con el fin de correlacionar sus propiedades estructurales, texturales y químicas con la actividad catalítica. La síntesis asistida por microondas permitió obtener Zr-BPDC en tiempos de reacción de 30 minutos, conservando un elevado grado de ordenamiento cristalino y un área superficial comparable con la de sólidos análogos sintetizados por la metodología solvotérmica convencional. En la reacción de cicloadición el sistema Zr-BPDC alcanzó una conversión del 70,2 % y una selectividad del 95,1 %, similares a las del material solvotérmico bajo condiciones de reacción moderadas. Se encontró una fracción real Ce/Zr significativamente menor que la nominal añadida durante la síntesis, con acumulación preferencial del Ce en la superficie de los sólidos, lo que se asoció a un incremento en la densidad de defectos de coordinación, una disminución progresiva del orden estructural y una reducción de la porosidad. Estas modificaciones estructurales y texturales explican el menor desempeño catalítico observado para los sólidos Ce/Zr-BPDC. Finalmente, con el objetivo de incorporar la funcionalidad química del cocatalizador TBAB en los sólidos, se evaluó la preparación de materiales impregnados con TBAB. Estos catalizadores presentaron conversiones inferiores a las obtenidas en sistemas que emplean TBAB libre en solución, sin embargo, mantuvieron selectividad hacia la formación del carbonato cíclico. (Texto tomado de la fuente)
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Contenido
- Introducciónp. 13
- Objetivosp. 17
- Objetivo generalp. 17
- 1.1.1 Objetivos específicosp. 17
- Hipótesis de trabajop. 18
- Marco teóricop. 19
- Emisiones globales de CO2p. 19
- 3.1.1 Emisiones de CO2 a nivel nacionalp. 20
- 3.1.2 Estrategias para la captura de CO2p. 21
- 3.1.3 Valorización del CO2p. 22
- Reacción de cicloadición de CO2 con epóxidosp. 23
- Factores relevantes en la selectividad de la reacciónp. 25
- Catalizadores heterogéneos para la reacciónp. 26
- 3.4.1 Catalizadores basados en SiO2p. 27
- 3.4.2 Catalizadores basados en carbonop. 27
- 3.4.3 Catalizadores tipo óxidos metálicosp. 27
- 3.4.4 Catalizadores basados en redes metalorgánicasp. 27
- Redes metalorgánicasp. 27
- 3.5.1 Composición y estructura de las redes metalorgánicasp. 28
- 3.5.2 Métodos de síntesisp. 29
- Sitios activos en los MOFp. 30
- 3.6.1 Sitios ácidos de Lewisp. 30
- 3.6.2 Sitios básicos de Lewisp. 31
- Redes metalorgánicas basadas en Zr (Zr-MOF)p. 31
- 3.7.1 Estructura y morfologíap. 32
- 3.7.2 Centro o clúster de Zrp. 32
- 3.7.3 Ligandos orgánicosp. 32
- 3.7.4 Moduladoresp. 33
- 3.7.5 Aplicaciones y usosp. 34
- Papel de los Zr-MOF en la cicloadiciónp. 35
- 3.8.1 Posible efecto de la inclusión de Cep. 36
- Estado del artep. 37
- Síntesis de Zr-MOF de la serie UiOp. 37
- Aplicaciones de Zr-MOF en la cicloadición de CO2 con epóxidosp. 38
- MOF con Ce4+ y su relevancia catalíticap. 39
- Análisis bibliométricop. 42
- Metodologíap. 46
- Reactivos empleadosp. 46
- Síntesis de los MOF: definición de condicionesp. 46
- 6.2.1 Naturaleza del moduladorp. 46
- 6.2.2 Cantidad de moduladorp. 46
- 6.2.3 Potencia de irradiaciónp. 47
- Síntesis de Zr-BPDC por el método solvotérmicop. 47
- Síntesis de Zr-BPDC por el método de microondasp. 47
- Síntesis de Ce/Zr-BPDC X%p. 47
- 6.5.1 Impregnación de Ce/Zr-BPDC con TBABp. 47
- Caracterizaciónp. 47
- 6.6.1 Difracción de rayos X (DRX)p. 47
- 6.6.2 Microscopía electrónica de barrido (MEB)p. 48
- 6.6.3 Análisis termogravimétrico (TGA)p. 48
- 6.6.4 Análisis texturalp. 48
- 6.6.5 Espectroscopía infrarroja (IR)p. 48
- 6.6.6 Espectroscopía Ramanp. 49
- 6.6.7 Espectroscopía fotoelectrónica de rayos X (XPS, por sus siglas en inglés)p. 49
- 6.6.8 Fluorescencia de rayos X (FRX)p. 49
- 6.6.9 Titulación con n-butilaminap. 49
- Ensayos catalíticosp. 50
- 6.7.1 Conversión y selectividadp. 51
- Resultados y discusiónp. 52
- Definición de condicionesp. 52
- 7.1.1 Naturaleza del moduladorp. 46
- 7.1.2 Cantidad de moduladorp. 46
- 7.1.3 Potencia de irradiaciónp. 47
- Comparación entre síntesis solvotérmica y asistida por microondasp. 59
- 7.2.1 Caracterización estructural y propiedades texturalesp. 59
- 7.2.2 Evaluación de las condiciones de la reacción catalítica con Zr-BPDCp. 62
- 7.2.3 Conversión y selectividad catalíticap. 65
- Inclusión del Ce en Zr-BPDCp. 67
- 7.3.1 Propiedades estructurales y morfológicasp. 67
- 7.3.2 Propiedades texturalesp. 71
- 7.3.3 Propiedades térmicasp. 73
- 7.3.4 Caracterización con espectroscopia vibracionalp. 77
- 7.3.5 Caracterización mediante XPSp. 80
- 7.3.6 Propiedades ácidasp. 86
- 7.3.7 Ensayos catalíticos utilizando TBAB como cocatalizadorp. 88
- 7.3.8 Ensayos catalíticos con TBAB inmovilizado en MOFp. 91
- Conclusionesp. 95
- Perspectivasp. 97
- 10. Bibliografíap. 98
- 11. Anexosp. 120
- carbonatos cíclicosp. 12
- Figura 2. Representación de la estructura de un MOFp. 15
- [32]p. 100
- el año 2022. Figura adaptada de [44]p. 23
- Figura tomada de [69]p. 28
- Mg2+ (verde) y el oxígeno (rojo) del CO2. Figura tomada de [88]p. 30
- el carbono (gris) Figura tomada de [88]p. 31
- (rojo) y el carbono (gris). Figura tomada de [95]p. 32
- nodos del mapa de correlaciónp. 42
- H2BPDC (■) y de formiatos de zirconio (◆)p. 53
- cuyas señales características se indican con •p. 56
- características se indican con •p. 58
- señales características se indican con •p. 60
- metodología microondas y solvotérmicap. 61
- tetrabutilamonio (TBAB). Tiempo de reacción de 24 hp. 64
- Temperatura 100 °C, presión de CO2 30 bar y tiempo de reacción de 24 hp. 66
- además de la asignación de señales del ligando H2BPDC (■)p. 69
- BPDC 20%, (d) Ce/Zr-BPDC 30% y (e) Ce/Zr-BPDC 40%p. 70
- Figura 19. Isotermas de adsorción-desorción de N2 de los MOF Ce/Zr-BPDCp. 72
- MOF Ce/Zr-BPDC (inferior)p. 74
- en los sólidos Ce/Zr-BPDCp. 76
- Figura 22. Espectros FTIR de los MOF Ce/Zr-BPDCp. 78
- 600 – 700 cm-1 (inferior)p. 79
- resolución de Zr3d, C1s y O1sp. 129
- regiones de alta resolución de Zr3d, Ce3d, C1s y O1sp. 82
- alta resolución de Zr3d y O1sp. 84
- los MOF Ce/Zr-BPDCp. 85
- contenido de Cep. 95
- presión de CO2 30 bar y tiempo de reacción de 24 hp. 89
- Figura 30. Espectros FTIR de los MOF Zr-BPDC e INTZr-BPDCp. 92
- (TBAB). Temperatura 100 °C, presión de CO2 30 bar y tiempo de reacción de 24 hp. 93
- Tabla 1. Comparación de las principales estrategias de captura de CO2 post-emisiónp. 22
- literatura para redes metalorgánicasp. 29
- cicloadición de CO2 con epóxidos reportados la literaturap. 43
- solvotérmico y asistido por microondasp. 62
- Tabla 5. Propiedades texturales los sólidos Ce/Zr-BPDCp. 72
- catalizada por los sólidos Ce/Zr-BPDC con reportes de la literaturap. 91
- Esquema 1. Reacción de adición de CO2 con el óxido de ciclohexenop. 24
- policarbonato [53]p. 25
- cicloadición de CO2 con epóxidos. Figura adaptada de [114]p. 36