Bogotá - Ciencias - Maestría en Ciencias - Química · 2026
Sintesis de nanoparticulas de oro unidas a una isocumarina para la deteccion de mercurio (Hg2+) en medio acuoso
En el presente trabajo se sintetizó, caracterizó y evaluó un nanosensor óptico basado en nanopartículas de oro (AuNPs) funcionalizadas con un derivado de isocumarina para la detección de iones metálicos en medio acuoso. Las nanopartículas de oro se obtuvieron mediante la reducción química de AuCl₃, mientras que el derivado de isocumarina fue sintetizado a partir de ácido 2-formilbenzoico y una anilina, generando un sistema heterocíclico fusionado α,β-insaturado con propiedades fluoróforas. La presencia de un grupo amino (–NH₂) en la isocumarina aporta sitios donadores electrónicos capaces de interactuar en la superficie de la nanoparticula de oro y con iones metálicos blandos como Hg²⁺, lo cual favorece la selectividad del nanosensor hacia este ion. Se caracterizaron las propiedades estructurales y ópticas del sistema AuNPs–isocumarina fueron evaluadas mediante un conjunto de técnicas como son espectroscopía UV-Vis, fluorescencia, FT-IR, difracción de rayos X (DRX), resonancia magnética nuclear (RMN 1H, 13C y DOSY), microscopía electrónica de transmisión (TEM), cromatografía líquida acoplada a espectrometría de masas (HPLC-MS) y espectroscopía de fotoelectrones de rayos X (XPS). El análisis UV-Vis evidenció la banda característica de resonancia plasmónica de las AuNPs alrededor de λ: 525 nm, mientras que la isocumarina presentó bandas de absorción en λ: 275 y 375 nm. En presencia de iones Hg²⁺ en un intervalo de concentración de 1 a 100 µM, se observó una disminución progresiva en la intensidad de la banda plasmónica de las AuNPs, este comportamiento de cambios en las dos longitudes de onda del nanosensor concluye que se posee un sistema de sensor colorimétrico ratiométrico metal-ligando para la detección de mercurio en soluciones acuosas. Adicionalmente, el nanosensor cuenta con propiedades de fluorescencia atribuida al fluoróforo de la isocumarina, la cual experimenta un fenómeno de apagamiento progresivo (fluorescence quenching) al incrementar la concentración de Hg²⁺, al haber procesos de interacción superficial y transferencia electrónica. El nanosensor presentó un rendimiento cuántico de fluorescencia de 59.62%, una constante de Stern-Volmer (Ksv) de 2.26 × 10⁴ M⁻¹ y un límite de detección experimental (LOD) de 5.46 µM, valores que evidencian una sensibilidad adecuada para aplicaciones. La caracterización estructural confirmó la funcionalización superficial de las AuNPs con la isocumarina. Particularmente, los experimentos de RMN DOSY mostraron cambios en los coeficientes de difusión molecular asociados a las señales del ligando, especialmente en la región correspondiente a protones cercanos al grupo amino (𝛿:3.6 ppm). El coeficiente de difusión de la isocumarina libre (−9.05 × 10⁻⁵ cm²/s) disminuye en presencia de AuNPs (−9.09 × 10⁻⁵ a −8.93 × 10⁻⁵ cm²/s), lo cual confirma la interacción del fluoróforo con la superficie metálica y la formación del nanomaterial. En conjunto, estos resultados demuestran que las nanopartículas de oro funcionalizadas con isocumarina aportan al desarrollo de quimiosensores ópticos a partir de nanomateriales para la detección de iones metálicos como el Hg²⁺ en medio acuoso, estable, coloidal y sensible. (Texto tomado de la fuente)
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Contenido
- MARCO REFERENCIALp. 17
- Estado del Artep. 17
- Marco Teóricop. 22
- Metales Pesados: Mercuriop. 24
- Sensores (Nano sensores – Quimio sensores Ópticos)p. 28
- 2.2.1 Fundamentos generales de los sensores químicos ópticos:p. 26
- 2.2.2 Sensores colorimétricos:p. 28
- 2.2.3 Sensores fluorescentesp. 29
- Mecanismos de respuesta en sensores fluorescentes:p. 31
- 2.3.1 Sensores ópticos duales:p. 31
- 2.3.2 Sensores fluorescentes ratiométricos:p. 31
- 2.3.3 Nanomaterialesp. 32
- 2.3.4 Nanopartículas de Orop. 33
- 2.3.5 Características de las Nanopartículas de Orop. 35
- 2.3.6 Propiedades Ópticas de las Nanopartículas de Orop. 37
- 2.4 Métodos de síntesis de las nanopartículas de orop. 38
- Reducción química de una sal metálicap. 39
- Descomposición térmica, fotoquímica o sonoquímicap. 39
- Síntesis por deposición química de vaporp. 39
- Síntesis Electroquímicap. 39
- organometálica)p. 40
- Sol-Gelp. 40
- Método Turkevich–Frens:p. 40
- de la reducción de una sal metálica:p. 41
- Cumarinas y Derivados Cumarinicosp. 43
- 2.4.1 Estructura química y características electrónicasp. 43
- Síntesis clásica de cumarinasp. 45
- Reacción de Pechmann:p. 44
- Reacción de Perkin:p. 44
- Condensación de Knoevenagelp. 44
- Síntesis de isocumarinasp. 44
- Ciclación intramolecular de ácidos orto-alquinilbenzoicos:p. 45
- Reacciones catalizadas por paladiop. 46
- Nanosensor AuNPs acoplado a una Isocumarinap. 46
- Isocumarina:p. 78
- 2.7.1 Espectroscopia Ultra Violeta Visible:p. 49
- 2.7.2 Ley de Lambert Beer:p. 50
- 2.7.3 Rendimiento Cuánticop. 50
- TECNICAS PARA LA ELUCIDACION ESTRUCTURALp. 50
- 2.8.1 Espectroscopia de transmisión infrarroja con transformada de Fourier:p. 50
- 2.8.2 Difracción de rayos Xp. 14
- 2.8.3 Microscopia Electrónica de Transmisión:p. 51
- 2.8.4 Espectrometría de resonancia magnética nuclear:p. 52
- Síntesis de Nanopartículas de Orop. 54
- 2.10 Síntesis de un derivado de Isocumarinap. 55
- 2.10.1 Funcionalización de los nanomateriales AuNPs acoplada a Isocumarina:p. 56
- 2.11 Caracterización óptica y estructural de los nanomaterialesp. 57
- 2.11.1 Propiedades Ópticasp. 57
- 2.11.2 Propiedades Estructuralesp. 57
- acoplada a Isocumarina:p. 56
- las AuNPs acoplada a Isocumarina:p. 59
- RESULTADOS Y DISCUSIONp. 60
- Propiedades Estructuralesp. 57
- 3.1.1 Espectroscopia Infrarroja con Transformada de Fourier (FT-IR)p. 60
- Difracción de Rayos Xp. 14
- 3.3 Micrografía electrónica de transmisión TEM:p. 66
- 3.1.4 Resonancia Magnética Nuclear (RMN)p. 66
- 3.1.5 ESPECTROSCOPIA DE MASAS POR HPLC-QTOFp. 70
- NANOPARTÍCULA DE OROp. 71
- Propiedades Ópticasp. 57
- Isocumarina)p. 73
- Isocumarina)p. 73
- Isocumarina)p. 73
- frente a soluciones de iones de mercurio (Hg2+):p. 76
- soluciones de iones metálicos:p. 77
- 3.11 Nanopartículas de oro acopladas a una la Isocumarina:p. 79
- Nanopartículas de oro frente a soluciones de mercurio (Hg2+):p. 80
- Nanopartículas de oro frente a soluciones de iones metálicosp. 83
- Conclusiones y recomendacionesp. 88
- Conclusionesp. 88
- Recomendacionesp. 88
- Figura 2. Diagrama de Jablonskip. 29
- Figura 3. Escala de tamaños dependiendo del material micro-nano-Ap. 32
- Figura 4. Tipos de Nanopartículas y sus diversas geometríasp. 34
- Figura 5. Resonancia plasmónica (polaritrones) de una nano partícula metálicap. 36
- Figura 6. Espectro visible UV, infrarrojo y visiblep. 37
- Figura 7. Tamaños de las Nanopartículasp. 38
- Figura 8. Procesos químico-físicos en la producción de nano partículas OAWp. 39
- Figura 9. Esquemas de las nanoparticulas de oro en clustersp. 43
- Figura 10. Esquema de una Cumarinap. 44
- Figura 11. Modelo de acoplamiento de los dos nanomaterialesp. 48
- Figura 12. Espectro electromagnético de la luz visiblep. 49
- Figura 13: Fluorescencia de Nanopartícuas de oro acopladas a un CDp. 51
- Figura 14: Diagrama de representación de FT-IRp. 51
- Figura 15. Ley de Bragg en DRXp. 52
- Figura 16. El microscopio electrónico de transmisión (TEM)p. 53
- Figura 17. Diagrama de Resonancia Magnética Nuclearp. 53
- Figura 18. Síntesis de nanopartículas de Orop. 55
- Figura 19. Síntesis de un derivado de Isocumarinap. 56
- Figura 20. Funcionalización de los nanomaterialesp. 56
- corresponde al espectro FT-IR de AuNPs acopladas a una Isocumarinap. 64
- de rayos x de referenciap. 63
- Figura 24. Espectro de RMN C13 de la Isocumarinap. 65
- Figura 25. Espectro de RMN 1H de la Isocumarinap. 65
- Figura 26. Espectro de RMN DOSY de la Isocumarinap. 67
- Figura 27. Espectro de RMN DOSY de la Nanoparticula de oro + isocumarinap. 68
- Figura 28. Cromatograma HPLC y Espectro de Masas QTOF de la Isocumarinap. 69
- Figura 29. Espectro de fotoelectrones XPS de la nanopartícula de orop. 70
- Figura 31. Espectro de absorción ultravioleta visible de la Isocumarinap. 71
- de Oro con la isocumarinap. 73
- Quininap. 74
- soluciones de mercurio Hg2+p. 75
- Figura 36. UV-Vis de la Isocumarina con soluciones de iones metálicosp. 78
- Figura 37. UV-Vis de la Isocumarina con soluciones de iones metálicosp. 78
- frente a soluciones de mercurio Hg2+p. 79
- Figura 39. Espectro de Fluorescencia de La Isocumarina +NpAu para el LODp. 81
- soluciones de iones metálicosp. 83
- oro en ausencia y presencia de diferentes cationes metálicosp. 84
- Tabla 1. Longitud de onda, colores absorbido y emitidos de las nanoparticulasp. 41
- Isocumarinap. 14