Bogotá - Ciencias - Maestría en Ciencias - Química · 2026
Electrochemical characterization of reduced TiO2 in non-aqueous electrolytes
El TiO₂ “reducido” ha sido ampliamente estudiado debido a sus propiedades fotocatalíticas y ópticas, que en muchos casos son mejores que las del TiO₂ prístino. Una de las formas de reducir TiO2 es haciendo uso de métodos electroquímicos, sin embargo, procesos como la síntesis de hidrógeno y la resuspensión de las partículas de TiO2 durante la reducción electroquímica del TiO₂ hace que este proceso no sea muy eficiente en electrolitos acuosos. En esta tesis, se evalúan sistemáticamente los procesos fotoelectroquímicos asociados a la reducción del TiO₂ en electrolitos no acuosos, tanto en electrolitos disueltos en acetonitrilo como en líquidos iónicos puros. El estudio se realizó sobre películas de TiO₂-P25 sintetizadas mediante un protocolo que hace uso de la electroforesis y electrocoagulación para formar las películas de TiO2. Las técnicas electroquímicas proporcionaron información valiosa sobre la estructura de la banda de conducción del TiO₂, la cinética de transferencia de carga en la interfaz TiO₂/electrolito, y la “difusión de electrones” dentro de las películas de TiO₂. Adicionalmente, se hicieron estudios espectroscópicos mediante espectroscopía Raman, espectroscopía de reflectancia difusa, espectroscopía de rayos X por dispersión de energía, espectroscopía de resonancia paramagnética electrónica y microscopía electrónica de barrido. Además, se diseñó y optimizó una celda fotoelectroquímica bidimensional basada en películas comerciales de TiO₂. En este trabajo, se determinó que propiedades del electrolito como la hidrofobicidad, acidez y basicidad, carácter cosmotrópico y caotrópico, polarizabilidad y polaridad influyen de manera determinante en la actividad fotocatalítica y en la cinética de trasferencia de carga de las películas de TiO₂ reducido. En conclusión, este trabajo amplía la comprensión de las propiedades fotoelectroquímicas de películas de TiO₂ en electrolitos no acuosos. (Texto tomado de la fuente)
Texto completo 145 páginas con texto de 148
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Contenido
- 1 Introductionp. 22
- 2 TiO2 Film Synthesisp. 24
- 2.1 Experimentalp. 25
- 2.1.1 Materialsp. 25
- 2.1.2 Electrophoretic Deposition / Electrocoagulationp. 25
- 2.2 TiO2 Coatingp. 26
- 2.3 Electrophoretic Working Potentialp. 27
- 2.4 Thermal Treatmentsp. 28
- 2.5 Summaryp. 29
- 3 TiO2 Reduction in Aqueous Electrolytesp. 30
- 3.1 A Brief Review: Photocatalysis and TiO2 Reduction Methodsp. 30
- 3.1.1 Photocatalysis Fundamentalsp. 30
- 3.1.2 TiO2 Partial Reductionp. 32
- 3.2 Experimentalp. 25
- 3.2.1 Materialsp. 25
- 3.2.2 Photoelectrochemical Cellp. 35
- 3.2.3 Reductive Treatmentp. 36
- 3.2.4 Photoelectrochemical Experimentsp. 36
- 3.3 Reductive Treatment in Aqueous Electrolytesp. 37
- 3.4 Electrochemical Characterizationp. 39
- 3.5 Summaryp. 29
- 4 Acetonitrile-Based Electrolytes for TiO2 Reductionp. 42
- 4.1 Experimentalp. 25
- 4.1.1 Materialsp. 25
- 4.1.2 Reductive Treatmentp. 36
- 4.1.3 Photoelectrochemical Experimentsp. 36
- 4.1.4 Spectroscopic Characterizationp. 43
- 4.2 Reductive Treatmentp. 36
- 4.3 Electrochemical Characterizationp. 39
- 4.3.1 DC Techniquesp. 46
- 4.3.2 AC Techniquesp. 51
- 4.3.3 Stability Measurementsp. 56
- 4.4 Spectroscopic Characterizationp. 43
- 4.5 Summaryp. 29
- 5 Ionic Liquids for TiO2 Reductionp. 63
- 5.1 Ionic Liquids: A Brief Reviewp. 63
- 5.1.1 Structuring of Ionic Liquidsp. 64
- 5.1.2 Ionic Liquids Propertiesp. 65
- 5.2 Experimentalp. 25
- 5.2.1 Materialsp. 25
- 5.2.2 Reductive Treatmentp. 36
- 5.2.3 Photoelectrochemical Experimentsp. 36
- 5.3 [BF4]-based Ionic Liquidsp. 70
- 5.4 [BMIM]-based Ionic Liquidsp. 77
- 5.5 [NTf2]-based Ionic Liquidsp. 82
- 5.6 [EMIM][EtSO4]p. 12
- 5.7 Summaryp. 29
- 6 TiO2 Reduction Mechanismsp. 96
- 6.1 Experimentalp. 25
- 6.1.1 Materialsp. 25
- 6.1.2 Reductive Treatmentsp. 97
- 6.1.3 Photoelectrochemical Experimentsp. 36
- 6.1.4 Spectroscopic Characterizationp. 43
- 6.2 Light-induced Reductionp. 98
- 6.3 Reduction Mechanisms: Electrochemical Characterizationp. 104
- 6.4 Reduction Mechanisms: Spectroscopical Characterizationp. 109
- 6.5 Summaryp. 29
- 7 Two-Dimensional Photoelectrochemical TiO2 Cellp. 117
- 7.1 Experimentalp. 25
- 7.1.1 Materialsp. 25
- 7.1.2 Controlled-atmosphere Chamberp. 118
- 7.1.3 TiO2 Electrochemical Sensor Designp. 119
- 7.1.4 Photoelectrochemical Experimentsp. 36
- 7.2 Photoelectrochemical Cell Designp. 120
- 7.2.1 Ag Ink as Reference Electrodep. 120
- 7.2.2 Ag/AgCl as Reference Electrodep. 122
- 7.2.3 Pt as Reference Electrodep. 123
- 7.3 TiO2 Reductionp. 125
- 7.4 Summaryp. 29
- 8 Conclusions and Perspectivesp. 127
- 9 Bibliographyp. 132